接觸角測量儀用于測試固體材料的接觸角值是一個(gè)典型的應(yīng)用。目前,絕大多數(shù)的接觸角測量儀均是采用圓擬合、橢圓擬合或切線法、Young-Laplace方程擬合法的儀器。其中,圓擬合、橢圓擬合以及切線法的接觸角測量儀,因其采用的測試算法為簡單的角度測量的量角工具,因而,通常這些儀器只能視為普通的數(shù)碼量角器。其明顯的缺陷在于:
1、這些測試算法無法將重力系數(shù)進(jìn)行修正,因而,測值結(jié)果易受重力影響而導(dǎo)致重復(fù)性非常差;
2、事實(shí)上的液滴輪廓的非圓(球形)或橢圓(橢球)形的特征,決定了其測值結(jié)果應(yīng)采用與界面化學(xué)分析原理相關(guān)的算法,因而量角器原理的所謂的接觸角測量儀的測值結(jié)果的科學(xué)性存在問題,測值絕對(duì)精度與存在問題。
3、98%的樣品因其材料的本身客觀存在的化學(xué)多樣性、表面粗糙度以及異構(gòu)性導(dǎo)致,接觸角值在3D狀態(tài)下為非軸對(duì)稱的。因而,量角器法的儀器事實(shí)上無法用于準(zhǔn)確的測量左、右角度值并將其應(yīng)用于實(shí)際的應(yīng)用。
Young-Laplace方程擬合法,將重力系數(shù)以及表面張力、接觸角值綜合參與運(yùn)算,因而,這個(gè)算法在接觸角測量上:
1、符合界面化學(xué)原理,測值結(jié)果的科學(xué)性以及可靠性均好;
2、測值的重復(fù)性好,自動(dòng)修正重力影響,因而接觸角測量時(shí),在一定的體積范圍內(nèi),重力影響被修正,接觸角值的測值結(jié)果在樣品好的時(shí)候保持幾乎不變。
這也是國外儀器與國產(chǎn)的接觸角測量儀的本質(zhì)區(qū)別所在。
但是,正如上所示,98%的樣品因其材料的本身客觀存在的化學(xué)多樣性、表面粗糙度以及異構(gòu)性導(dǎo)致,接觸角值在3D狀態(tài)下為非軸對(duì)稱的。因而,量角器法的儀器事實(shí)上無法用于準(zhǔn)確的測量左、右角度值并將其應(yīng)用于實(shí)際的應(yīng)用。因而,Young-Laplace方程擬合法無法用于絕大多數(shù)的接觸角值樣品的測試條件,換言之,其測值精度事實(shí)上是存在問題的。
根據(jù)YC/T 424-2011《煙用紙表面潤濕性能的測量 接觸角法》Determination of surface wettability of paper for cigarette contact angle meter。 接觸角測值結(jié)果可用于評(píng)估卷煙紙的潤濕性。其中,按傳統(tǒng)的接觸角測量測量儀,提供了四種主要的測試方法,包括:橢圓法、切線法、寬高法、圓形擬合法和楊氏方程擬合法(Young-Laplace方程擬合法)。而在具體的測試應(yīng)用中,由于材料本身的化學(xué)多樣性、表面粗糙度以及異構(gòu)性(表面形貌結(jié)構(gòu))導(dǎo)致的接觸角滯后,將影響到測值結(jié)果以及評(píng)估。因而,如上的所有的方法在具體的應(yīng)用中存在一定的缺陷。
對(duì)于四種不同卷煙紙,我們進(jìn)行了測量,測量的結(jié)果如下所示:
左接觸角
右接觸角
平均
左接觸角
右接觸角
平均
左接觸角
右接觸角
平均
總平均
1#
90.065
88.407
89.236
91.1
88.177
89.636
91.07
88.177
89.592
89.488
2#
52.411
55.712
54.062
52.165
55.452
53.809
51.145
54.145
53.021
53.63067
3#
49.031
50.355
49.493
49.122
50.798
49.96
49.041
49.88
49.46
49.63767
4#
42.03
43.804
42.917
39.764
42.294
41.029
38.892
41.251
40.072
41.33933
并進(jìn)而,我們對(duì)如上接觸角測量儀得到的接觸角值數(shù)據(jù)進(jìn)行整理分析:
總平均
表面自由能
表面自由能差值
接觸角值標(biāo)準(zhǔn)差分布平均
1#
89.488
30.06
1.25
2#
53.63067
51.49
21.43
1.60
3#
49.63767
53.81
2.32
0.64
4#
41.33933
58.48
4.67
1.11
從如上數(shù)據(jù)可以看出:
1、從如上數(shù)據(jù)來分析,親水性程度而言,其程度排序?yàn)?#<2#<3#<4#;
2、其中最為特殊的是2#和3#樣品,其接觸角值差值為4度,換算至表面自由能約為2.32mN/m,不足以用作判斷是否有明顯區(qū)別的標(biāo)準(zhǔn)。通常為5mN/m的差值可用作判斷不同材料的依據(jù)。
"3、根據(jù)3D接觸角原理,接觸角值標(biāo)準(zhǔn)差偏差范圍為±1度時(shí),表面自由能的變化范圍為2mN/m??梢杂米髋袛鄻悠返木鶆蚨然虮砻娲植诙葘?dǎo)致的滯后接觸角明顯與否的依據(jù)。
從接觸角值分布來看,2#樣品的接觸角值標(biāo)準(zhǔn)差分布為1.6,遠(yuǎn)超1度的要求。因而,2#樣品的表面清潔度或均勻度是最差的。而3#樣品事實(shí)上比4#樣品的表面清潔度或均勻度要好,即接觸角滯后現(xiàn)象更為不明顯。"
4、從如上數(shù)據(jù)來看,1、2、4號(hào)樣品均存在明顯的左、右接觸角值標(biāo)準(zhǔn)差較大的情況,因而,表面的清潔度處理可以有利于提升材料的潤濕性,且有一定的改良的空間。這個(gè)空間是指接觸角值左、右值可以實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)差值小于1度接觸角值。
綜合如上可以看出:
1、通常的量角器法的接觸角測量儀無法滿足實(shí)際的非常復(fù)雜的應(yīng)用需求,如表面清潔度評(píng)估、表面均勻度、表面粗糙度影響的接觸角值的評(píng)估;
2、Young-Laplace方程擬合的方法無法用于評(píng)估絕大部分樣品。因而,98%的樣品的左、右、前、后角度值通常存在偏差。
3、阿莎算法(ADSA-RealDrop)由于其非軸對(duì)稱性以及重力系數(shù)修正功能,是目前為止評(píng)估材料性質(zhì)以及潤濕性相對(duì)而言較好的方法。在評(píng)估有效性以及測值精度方面均有明顯的區(qū)別于常規(guī)的方法。
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